Page 10 - No8

ASZPARAGINOK ÍZE

b-aminosavnak írták le. A dilemma megoldá- továbbítva az egyik esetben,
sára Piutti a következő rekcióútat választotta: míg csaknem ízetlent a
Az első lépésben dietil-oxalát és etil- másikban, véleményem sze-
-acetát kondenzációs reakiójának terméke rint nem más, mint maga
ketodiészter I. Ez a következő lépésben hid- az ideg anyaga, olyan mint
roxil-aminnal oximmá (II) alakul. Ezután más ősi anyagok: albumin,
az oximot nátrium-amalgámmal redukálta zselatin, fibrin, stb. De fel-
olyan körülmények között, amikor a két vetheti valaki, hogyan nem
észter-csoport egyike is hidrolízált és a mo- találtunk eddig különböző
noetil-aszpartát két izomerjét kapta (III és ízű balra és jobbra forgató
IV), melyeket külön külön izolálta. Az izo- anyagokat? Ez nem egy
mereket etanolos ammóniával zárt csőben alapos ellenvetés. Eddig az
nyomás alatt ammonolízissel a megfelelő ízek összehasonlítása fel
amidokká alakította. Az egyikből megkapta sem merült. De most ami-
a D és L aszparagin keverékét, míg a másik kor ez a nagy jelentőségű
egy eltérő anyagot produkált (V). Ezután, felfedezés a figyelmet erre
kihasználva a VI molekula ismert szerkeze- irányítja talán megváltozik
tét, annak nátrium-amalgámos redukciójá- a helyzet; legalább is ezt
val sikerült IV szerkezetét azonosítani és remélem.“
ennek alapján egyértelműen azonosítani a Mint látjuk, Pasteur
D,L aszparagint, mint a-aminosavat. megjegyzése előre vetíti
Hans Pringsheim, a Berlini Egyetem a receptor fogalmát, amit
kémia professzora 1910-ben megállapította, mások csak 15 évvel később
hogy L aszparagin vizes oldatát 12 órán fogalmaztak meg (lásd:
át forralva az részlegesen D aszparaginná „Molekuláris ízvarázs“ és
racemizál és úgy vélte, hogy a Piutti által „Kémiai kommunikáció“
izolált D aszparagin is a feldolgozás során című cikkeinket a Kémiai
keletkezett L aszparaginból és valójában Panoráma 7. számában). Piutti szintézisútja az aszparagin szerkezetének igazolására
D aminosavak nem is fordulnak elő a
természetben. Piutti ellenőrízte a felvetést A BIOLÓGIAI Arthur Cushny.
és megállapította, hogy az L aszparagin ra- Forrás: VC Vaughan,
cemizációja 55° C alatti hőmérsékleten nem ENANTIOSZELEKTIVITÁS „A Doctor’s
következik be. Egyúttal kimutatta, hogy a ELSŐ VIZSGÁLATAI Memories“, The
fehér virágú csillagfürt (Lupinus albus) 40° Bobbs-
C alatt végzett extrakciójával mind L mind Említettük, hogy a biológiai enantioszelek- Merrill Co.
D aszparagin izolálható, tehát a D aszpara- tivitás első észlelője Pasteur volt, amikor Indianapolis, 1926.
gin megtalálható a természetben. megfigyelte, hogy a borkősav enantio-
Az aszparagin enantiomerek eltérő merjeinek mikrobiális lebontása eltérő konyabb a vérnyomás növelésében, mint
ízére azonnal reagált Pasteur a rá jellemző sebességgel ment végbe. Piutti felfedezése a jobbraforgató enantiomer. Nem sokkal
tudományos éleslátással. 1886 júliusában a után kimutatták, hogy a glutaminsav enan- később mások kimutatták a nikotin optikai
Francia Tudományos Akadémián ismertette tiomerjeinek íze is különbözik, továbbá a izomerjeinek eltérő hatását. A XX. század
Piutti felfedezését a következő megjegy- szerin és hisztidin jobbraforgató enantio- első évtizedében fektették le az enantio-
zéssel: merje határozottan édesebb, mint balrafor- szelektív farmakológia alapjait.
„Erősen hajlok arra, hogy ezt a fiziológiai gató párjuk.
megfigyelést a kémiai és fizikai tulajdonsá- Enantiomer párok eltérő toxikus hatását MOLEKULÁRIS ALAPOK
gaikban megegyező tükörképi molekulákról Arthur Cushny (1866-1926) skót farmak-
azok teljesen eltérő viselkedésével kössük ológus mutatta ki 1904-ben: a természetes A kémiai szerkezeten alapuló első
össze, amikor ezek egy disszimetrikus (Pas- előfordulású (—)-hyoscyamine bizonyos magyarázatot Esson és Stedman 1933- ban
teur szava a királis jelzőre) és optikailag idegek ingerlésében sokkal hatékonyabb közölte. A (—)- és (+)-adrenalin eltérő
aktív partnerrel találkoznak. Ez az opti- volt az atropinnál (racemát). Cushny azt vérnyomás-növelő hatásának értelmezésére
kailag aktív disszimetrikus anyag, ami az is igazolta, hogy a (—)-epinephrine (az feltételezték, hogy a receptorhoz az aktív
idegi hatás mediátoraként szolgál édes ízet adrenalin amerikai neve) 12-szer haté- enantiomer három ponton illeszkedik: az

10 8. SZÁM, 2012. ÉVFOLYAM 1. SZÁM KÉMIAI PANORÁMA