Page 19 - No17

oláh GyörGy haGyatéKa

9. ábra A norbornil
kation előállítása

10. ábra A norbornil kation
szerkezete
gyors reakcióját a szomszédos σ-kötések köz-
reműködése segíti és ezért az intermedier
egy gyűrűs karbonium ion. A vitázó felek
egyike sem tudta álláspontját kisérletileg iga-
zolni. Mivel Oláh csoportja technikailag
képes volt stabilis karbokationok előállításá-
ra, a norbornil kationt háromféle úton is elő-
állították (9. ábra).
Oláh a szerkezetet bizonyító NMR vizsgá-
latokat csak 1969-ben tudta elvégezni és az
eredmény Winstein álláspontját igazolta. Ez
ellentétet szült Oláh és a nagytekintélyű
Brown között, ami kényelmetlen volt, de
végül is jelentős felfedezéshez vezetett: a 11. ábra A 2-elektron-3-centrum típusú
norbornil kation a karbokationok addig kötések reprezentatív képviselői
ismeretlen csoportját képviselte, amelyben Penta- (vagy még több atommal) koordi-
egy szénatomnak több mint 4 szomszédja nált karbonium ionok öt- vagy nagyobb-
van (10. ábra): koordinációjú szénatomot tartalmaznak. A Szénhidrogén KutAtó
A hiperkoordinált szénatom (6-os szám- Ezek szerkezete nem írható le kizárólag intézet
mal jelölve a 10. ábrán) 2-elektron-3- 2-elektron-2-centrum típusú egyszeres 12 évi tudományos kutatás után Oláh és cso-
centrum kötéssel jellemezhető, ami telített kötésekkel, bennük szükség van portja szénhidrogének kutatására kívánta
szénhidrogének egyszeres (σ) kötésén történt 2-elektron-3-(vagy multi)-centrum kötésre erőit koncentrálni és egy új intézet alapításá-
elektrofil reakció eredménye. Ennek a felis- is. A karbokation centrumnak mindenkor ba kezdett. A Dél-Kaliforniai Egyetem
merésnek az alapján Oláh 1972-ben a nyolc vegyértékelektronja van, de az egész (University of Southern California, USC, Los
karbokationokat két különböző osztályba ion elektronhiányos, mert 2 elektron Angeles) némi támogatást adott erre a célra,
sorolta: három (vagy több) atom elektron-oktettjé- de további adományokra volt szükség, amit
1. Háromértékű karbenium ionok (sp - hez tartozik.. Reprezentatív alapvegyüle- egy filantróp házaspár – Donald és Katherine
2
hibridizált szénatomok), amelyek planáris tük: CH [3]. Ezek az ionok telített szén- Loker – biztosított, ezért az intézetet később
+
5
szerkezetűek térbeli torzítás hiányában. Ezek hidrogénekben jöhetnek létre a C–H és Loker Hydrocarbon Research Institute néven
a szénatomok hat vegyértékelektront tartal- C–C egyes kötések elektrofil reakciójában, hozták létre. Az Intézet kutatási programja a
maznak és ezért elektronhiányosak. amelyek részt vesznek karbonium ionok szupersavakkal katalizált reakciók eredmé-
Szerkezetükben csak 2-elektron-2-centrum létrehozásában. A 2-elektron-3-centrum nyeire alapozva gyakorlati jelentőségű eljárá-
típusú kötések találhatók. Ezek reprezentatív kötés-típus néhány képviselőjét a 11. ábra sok megvalósítására törekedett, amilyen pl.
alapvegyülete: CH . szemlélteti. izobutilén alkilezése izobutánnal toxikus
+
3
Kémiai panoráma 17. szám, 2017. évfolyam 1. szám 19