Page 18 - No17

Oláh GyörGy haGyatéka

5. ábra A terc-butil kation deprotonálódása

szakértelme értékes volt a cég számára. Ő – kationt (terc-butil-hexafluoro-antimonát, 6.
megtartva régi szokását – hosszú órákat töl- ábra).
tött munkaidőn kívül a szakirodalmat olvas- A termék azonosítását az akkor még gye-
va és terveket készítve. Számos szabadalmat rekcipőben járó NMR spektroszkópia mód-
dolgozott ki a vállalat számára és rövidesen szerével sikerült elvégezni együttműködés-
vezető kutatóvá léptették elő. ben egy fizikus kollégával. Ezután olyan
Oláh szakmai szemináriumokat is szerve- inaktív oldószereket is talált (SO , SO ClF, 7. ábra stabilis
2
2
zett, ahová sikerült kiváló kutatókat meghív- SO F ), amikkel a rekcióelegyet –78°C karbokationok néhány
2 2
nia, bár az ipari kisváros nem esett a látogató hőmérsékletre tudta lehűteni. Így további képviselője
professzorok megszokott útvonalába. alkil-kationokat (terc-amyl- és izopropil-)
Tudományos eredményeit publikálta és elő- állított elő. Az NMR spektrumok analízise
adásokat tartott egyetemeken és nemzetközi kimutatta, hogy az eredetileg sp -
3
konferenciákon ezáltal szélesítve szakmai hibridizációjú szénatomok kation formában
kapcsolatait a tudományos közösséggel. sp -re változnak, másszóval a semleges tetra-
2
Gyári alkalmazottként egy négy-kötetes éderes szénatom síkszerkezetű kationná ala-
monográfiát szerkesztett a Friedel-Crafts kul át. talált kis nukleofilitású oldószerekben [SO ,
2
reakciókról, amit a Wiley-Interscience jelen- A három stabilis alkil-kation (karbokation) SO ClF. SO F ]. Néhány év alatt nagyszámú
2
2 2
tetett meg. Ezért a munkájáért 1963-ban bizonyítását először Brookhavenben egy stabilis karbokationt állítottak elő, amelyek
megkapta az Amerikai Kémiai Társaság Szerves Reakciómechanizmus Konferencián közül néhány a 7. ábrán látható.
díját, ami jelentős elismerés annak, aki csak adta elő 1962-ben, amit számos publikáció Attól kezdve, amikor Oláh az első stabilis
néhány éve menekült el szülőföldjéről. követett. Tehát az alkil-kationok létezése, karbokationjait bemutatta, a kémiai közös-
De az igazi áttörés más volt. Sokáig úgy amit Budapesten képzelt el, majd ség egy heves vita tanuja volt. Két híres
vélték, hogy szén csak akkor képezhet ionos Amerikában évekig kutatott, végül bizonyí- kémikus, Herbert Brown és Saul Winstein
vegyületet, ha a hozzá kapcsolódó csoportok tást nyert. nem tudott megegyezni az általuk feltétele-
nagymértékben stabilizálják (trifenilmetán zett 2-norbornyl kation szerkezetében. A
festékek). Karbo-kationokat az 1950-es évek- A tudományos sikerek évei tények – amelyekből kiindultak – ismertek
ben még instabilisnak tartották olefinné tör- Oláh 7 év után megvált a Dow Chemical voltak: a 2-exo-norbonil-brozilát (p-brom-
ténő deprotonálásuk miatt (5. ábra). gyártól és a Western Reserve Egyetem benzolszulfonát) szolvolízise ecetsavban sok-
Bár alkil kationok létezését kinetikai (Cleveland, Ohio) Szerves Kémiai kal gyorsabb volt, mint az endo
kisérletek alapján gyanították, spektroszkó- Tanszékének vezetője lett. Alapos vizsgálat sztereoizomeré (8. ábra).
piai ill. egyéb fizikai bizonyíték nem szólt tárgyává tette azokat a savakat, amelyek Az elenfelek azon vitáztak, hogy mi a
jelenlétük mellett sem folyadékban, sem szi- szénhidrogéneken pozitív töltést tudnak lét- jelenség oka. Brown szerint az endo izomer
lárd fázisban. Mindez akkor változott meg, rehozni. Mivel ezek erősebb savak a közis- szolvolízisének sebessége azért lassú, mert az
amikor Oláh egy nagyon erős Lewis savat mert ásványi savaknál (kénsav, salétromsav), ecetsav a térben gátolt helyzetű csoportot
(SbF ) talált, és azt olyan kis nukleofilitású ezért a szupersav elnevezést kapták. A már nehezen közelíti meg és a feltételezett inter-
5
körülmények között reagáltatta, ami nem sikerrel alkalmazott Lewis-savak (BF , SbF ) medier egy klasszikus három vegyértékű ion.
5
3
engedte meg a kation deprotonálását. Ez a mellett erős protikus savakat [FSO H, Winstein azzal érvelt, hogy az exo izomer
3
reakció-közeg először maga a protonáló rea- CF SO H] és u.n. konjugált savakat
3
3
gens, antimon-pentafluorid volt és ekkor [HF-SbF , FSO H-SbF , CF SO H-SbF ,
3
5
5
3
5
3
sikerült létrehoznia az első stabilis alkil- CF SO H-B(O SCF ) ] is nagyon hasznosnak
3
3
3 3
3
6. ábra Az első stabilis alkil-kation só 8. ábra 2-norbornil sztereoizomerek
18 17. szám, 2017. évfOlyam 1. szám kémiai panOráma