Page 15 - No 1
P. 15

FOSZFÁN-BORÁN KOOPERÁCIÓ







                                                                                      található kovalens kötés nagyon erős, a H 2  a hid-
                  A gyakorlatban használt hidrogénező                                 rogénezni kívánt molekulákkal közvetlenül leg-
                             katalizátorok kivétel nélkül nehézfémek                  többször nem reagál. Ezt a folyamatot ezért kata-
                                                                                      lizátorok jelenlétében vezetik, amelyek segítenek
                                                                                      a hidrogén aktiválásában. A gyakorlatban hasz-
                                                                                      nált hidrogénező katalizátorok, amelyek lehetővé
                 taszítóerőkkel; az effektus jelentős részben kvan-                   teszik gazdaságos körülmények alkalmazását, kivé-
                 tummechanikai természetű (a Pauli-elv következ-                      tel nélkül nehézfémek, vagy legalábbis tartalmaz-
                 ménye). Ennek a taszításnak köszönhetően min-                        nak valamilyen nehézfémet is (például nikkel, pal-
                 den atomcsoportnak van bizonyos „térigénye”.  Hasonló szerkezetű vegyületekkel sikerült   ládium, ródium, platina). A nehézfémek – ponto-
                  Nézzük meg, mi történik, ha az iménti mole-  a reakciót megfordíthatóvá is tenni: a szoba-  sabban az átmenetifémek – vegyértékelektronjai-
                 kuláinkban a hidrogénatomokat nagy térigé-  hőmérsékleten felvett H 2  gázt a 60–150 °C-ra   nak különleges tulajdonságai teszik lehetővé, hogy
                 nyű, nagy térkitöltésű csoportokra cseréljük le.   melegített termék leadja; a H 2  hasításra képes   velük kölcsönhatásba kerülve a hidrogénmolekula
                 Hasonló vegyületekkel a kísérleteket Herbert C.   kiindulási anyagok regenerálódnak.  kötése felszakadjon. A képződő, fématomhoz kap-
                 Brown és munkatársai már az 1940-es években   A tudományos közvélemény azon-
                 elvégezték, és azt tapasztalták, hogy elegendő-  nal érdeklődéssel fordult ezen ered-
                 en nagy csoportok esetén a datív kötés nem jön   mények felé. Ennek egyik oka, hogy a
                 létre: a nagy térigényű csoportokat még egy kova-  hidrogén komoly figyelmet élvez, mint

                 lens kötés kedvéért sem lehet túl közel vinni egy-  a kőolajat, illetve származékait kivál-
                 máshoz. Nincs ez másként az alábbi ábránkon   tó lehetséges energiahordozók egyi-
                 látható, PR 3 -mal és BR’ 3 -mal jelölt foszfán- és   ke. A hidrogén gázként nehezen kezel-
                 boránszármazék esetén sem: a kanadai Douglas   hető: szállítása csak nagy nyomás alatt
                 W. Stephan és csoportja nem észlelték kötés lét-  lehetséges (különben kis mennyiség
                 rejöttét, amikor a két anyagot toluolos oldatban   is kedvezőtlenül nagy térfogatot fog-
                 elegyítették.                      lalna el), ráadásul a levegővel robba-
                                                          nóelegyet képez. Minden
                                                           olyan anyag, amely a hid-
                                                             rogént képes elnyelni,
                                                                 majd újra lead-
                                                                  ni, elvileg segít-                                    © http://www.lbl.gov/
                                                                    het ennek a
                                                                   problémának a
                                                                megoldásában. A   Gilbert N. Lewis, 1875–1946
                                                       gyakorlati alkalmazás kulcsa ter-
                                                       mészetesen a gazdaságosságban rejlik: annál   csolódó hidrogénatomok már könnyen reagálnak a
                                                       kifizetődőbb egy ilyen rendszer alkalmazása,   hidrogénezendő anyagokkal.

                                                       minél több hidrogént képes egy adott meny-  A használt nehézfémek viszont nemcsak drágák,
                                                       nyiség megkötni. Ezek a foszfán–borán rend-  hanem környezetszennyezőek is, ha pedig – akár-
                                                       szerek saját tömegükhöz képest nagyon kis   csak kis mennyiségben is – bekerülnek a termék-
                                                    tömegű H 2 -vel reagálnak, így a hidrogéntárolás   be, allergizáló vagy akár mérgező hatásuk lehet. A
                  Szokatlan reaktivitás és          szempontjából inkább csak elvi érdekességűek.  Stephan és munkatársai által előállított foszfi n–
                  potenciális alkalmazásai           Van azonban a hidrogénnek egy másik fontos   borán párok az első olyan, nehézfémet nem tar-
                                                    felhasználási területe is, ez pedig a reakciópartner-  talmazó rendszerek, melyekkel a hidrogén enyhe
                  Amikor a kanadai kutatók a PR 3  és BR’ 3    ként való felhasználás. A laboratóriumban ugyan-  körülmények között aktiválható. Hidrogénező
                 vegyületek oldatába hidrogéngázt vezettek (szo-  úgy, mint a vegyipar számos területén kulcsfontos-  katalizátorként való alkalmazásukra történtek is
                 bahőmérsékleten és légköri nyomáson), egy   ságúak azok a reakciók, amikor különböző mole-  már sikeres laboratóriumi kísérletek.
                 fehér csapadék képződését tapasztalták. A kivált   kulákba hidrogénatomokat építenek be. Ilyen ún.
                 anyag szerkezetét megvizsgálva kiderült, hogy   hidrogénezési eljárás például a margarin előállí-   Keressük a magyarázatot
                 a hidrogénmolekula (H 2 ) kötése heterolitikusan   tása növényi olajból. Ha a felhasznált atomokat
                         +
                             –
                 felhasadt: H  és H  ionok képződtek, melyek a   egy H 2  molekulából nyerjük, akkor a reakció elvi-  Feltehetjük a kérdést, hogy mi okozza ezek-
                 csapadékban datív kötéssel a foszfánhoz és a   leg melléktermék nélkül végbemehet, ami környe-  nek a pároknak a különleges reakcióképességét. A
                 boránhoz kapcsolódtak.             zetvédelmi szempontból előnyös. Sajnos a H 2 -ben   megoldás kulcsa abban rejlik, hogy a foszfán mint
                                                                             KÉMIAI PANORÁMA   I. ÉVFOLYAM 1. SZÁM, 2009   15




                                                                                                                    4/21/09   10:28 AM
          14-16-Frusztáltan könnyebb.indd 3.indd   15
          14-16-Frusztáltan könnyebb.indd 3.indd   15                                                               4/21/09   10:28 AM
   10   11   12   13   14   15   16   17   18   19   20