Page 18 - No 1

A TERMÉK GYORSABB TISZTÍTÁSA

FÁZISJELÖLT KATALIZÁTOROK

FEJLESZTÉSE Az új vegyületek

szintézisének sebességét
megnöveli a termék tisztí-

tásának gyorsítása

egyre nagyobb szerepet kapott; ezzel a stratégiával
az elmúlt évek során számos reagenst és katalizá-
tort állítottak elő.

Kutatócsoportunk a fluoros technika elő-
nyös tulajdonságainak kiaknázása céljából egy
ipari szempontból is értékes folyamat, a ketonok
aszimmetrikus redukciójára használt CBS (Corey-
Bakshi-Shibata) katalizátor csökkentett fl uortar-
2
talmú, úgynevezett ”light” fluoros változatát fej-

lesztette ki.
Az enantioszelektív katalitikus redukció a
szintetikus szerves kémia egyik fontos terü-
Hűtéssel a fázisok elválnak és a katalizátor visszanyerhető
lete. A Corey és munkatársai által beveze-
z új szerkezetű és tulajdonságú vegyüle- ros és szerves molekulák elegyét tartalmazó anya- tett oxazaborolidin szerkezetű katalizáto-
tekre mutatkozó folyamatos igény nagy gunkat a fluoros fordított fázisú oszlopra helyez- rok óriási áttörést hoztak a prokirális ketonok

Alendületet ad a szintetikus eljárások kuta- zük, majd először fluorofób oldószerrel (többnyi- enantioszelektív redukciójában. Mivel a CBS kata-
tásának. Egyik sarkalatos feladat e területen olyan re MeOH-H 2 O eleggyel) lemossuk a szerves kom- lizátor drága, valamint egyes esetekben a termék
módszerek fejlesztése, amelyek az új vegyüle- ponenseket, azután az eluenst fl uorofi l oldószerre mellől nehezen eltávolítható, számos próbálkozás
tek szintézisének sebességét ugrásszerűen növe- (pl. dietil-éter) váltva a fl uortartalmú komponen- történt a CBS katalizátor visszanyerésének meg-
lik meg a termék tisztításának gyorsításával. Erre sünket kapjuk meg. Egyszerűsége miatt e módszer oldására . Az alkalmazott stratégiák lényege álta-
3
a célra számos fázisjelölési módszert dolgoztak ki alkalmas arra, hogy a kémiai szintézisek egyes lában az volt, hogy a katalizátort fenil csoporto-
mind szilárd- mind folyadékfázisban. lépéseit automatizálni lehessen. kon vagy bóratomon keresztül szilárd hordozó-
A Horváth és Rábai által kifejlesztett fl uo- Fentiek értelmében nem meglepő, hogy a szi- ra kötötték. Azonban e módosítások eredménye-
ros kémia jelentős áttörést hozott a szinteti- lárdfázisú technikák mellett a fl uoros módszer ként a katalizátor enantioszelektivitása csökkent
1
kus szerves kémiában, mert ennek alkalmazá- még akkor is, ha 30 mol % katalizátort alkal-
sával a reakciók homogén fázisban végezhe- maztak.
tők, valamint hatékony katalizátor visszanye- Ennek a heterogén közegben kivitelezett
rés és terméktisztítás érhető el. A módszer sze- reakció az oka, ahol a diffúzió lassúsága miatt
rint a kívánt molekulákat perfl uoralkil csopor- a konkurens BH 3 ×THF komplexes redukció
tokkal jelöljük. Az elválasztás alapja a hason- került előtérbe. További hátránya e módszer-
ló a hasonlóban oldódik elv, miszerint a hosz- nek, hogy az oxazaborolidin gyűrű hidrolízise

szú perfluoralkil láncot tartalmazó molekulák a is lejátszódhat, ezért az újrahasznosítás során

perfluoros oldószerben, a normál szerves mole- tovább vitt katalizátor hatékonysága kérdé-
kulák a szerves fázisban dúsulnak fel. sessé válik.
A módszer továbbfejlesztése egy új irányzat, A fentiek értelmében célunk olyan katali-
amikor a fluoros fázis csak a szeparációs lépés- zátor előállítása volt, ami megőrzi az erede-

nél jelenik meg. Ennél a tisztítási eljárásnál for- ti katalizátor aktivitását és ugyanakkor visz-

dított fázisú perfluoros szilikagélt alkalmaznak, szanyerhető is. Így a katalizátor fl uoros ana-
amin szilárdfázisú extrakciót végeznek. A fl uo- Termékek és a katalizátor szeparálása kétféle eluenssel lógjának szintézisét terveztük meg, ami lehe-
18 I. ÉVFOLYAM 1. SZÁM, 2009 KÉMIAI PANORÁMA

4/21/09 10:30 AM
18-19 Fázis jelölt.indd 2.indd 18 4/21/09 10:30 AM
18-19 Fázis jelölt.indd 2.indd 18