Page 16 - No27

ALBERT JAKOB ESCHENMOSER (1925-2023)

ciklopentánban nem korlátozódik
egyetlen szénatomra és a síkból történő
kibillenés körbe szalad a gyűrű mentén. A
jelenséget pseudo-rotációnak nevezik,
mert a kibillenő mozgás nem a rotáció
irányában történik [12]. A szubsztituált
ciklopentánban a konformáció már
meghatározottabb, ahogy a ribóz 5-tagú
gyűrűjében is, amikor a szabad pseudo-
rotáció helyett a torziós szögek által
meghatározott két határeset közötti
egyensúlyról beszélhetünk: (ábra 13.)
Nézzük most meg a DNS és homo-DNS
endociklusos torziós szögeit:
Míg a homo-DNS a DNS analógjaként
szolgált, az RNS potenciális evolúciós
hexóz alternatívái az allo-, altro- és
glukopiranozil nukleinsavak nagyon
gyenge bázispár-képző (azaz kettős-spirál
képző) tulajdonságúaknak bizonyultak

A korrin gyűrű fotokémiai gyűrűzárása [6]

helyettesítették [9]. Bizonyították, hogy a torziós szögek különbözőségére vezethető
szintetizált homo-DNS is képes vissza [8]. Ennek értékeléséhez vegyük
bázispárok képzése útján kettős spirál először szemügyre az 5-, és 6-szénatomos
szerkezetet létrehozni [10]. Azonban, a gyűrűk esetét.
DNS-sel szemben a homo-DNS kettős A 6-tagú gyűrük stabilis szék-, vagy
spirál szerkezet nagyobb stabilitást mutat kád-alakot vesznek fel. Az 5-tagú gyűrűk
(nehezebben tekeredik szét). A homo- ilyen stabilitásra nem képesek. Bár a
DNS duplexek nagyobb stabilitása szabályos ötszög szögei 108 -osak τ (5’ – 4’ – 3’ – O3’) = + 140 o
o
részben megnövekedett entrópiának megközelítve a tetraéderes szög értékét
tulajdonítható: a megnőtt bázispár- (109,47 ) a ciklopentán nem sík A DNS jellemző endo-ciklusos torziós
o
távolság (DNS-ben 3,4 Å, a homo-DNS- szerkezetű, mert a szomszédos szöge [8]
ben 4,3 Å) nagyobb rendezetlenséget okoz szénatomok hidrogénjei közötti taszítás
[11]. De a kétféle konformáció kibillenti a gyűrűt a síkból. A
különbözősége valójában az endo-ciklusos ciklohexánnal szemben ez a feszültség a

τ (1’ – 2’ – 3’ – 4’) = + 36 o τ (1’ – 2’ – 3’ – 4’) = – 36 o τ (6’ – 5’ – 4’ – O4’) = + 60 o
A homo-DNS jellemző endociklusos
A ribofuranóz gyűrű pseudo-rotációs egyensúlya nukleozidokban [13] torziós szöge [8]

16 KÉMIAI PANORÁMA 27. SZÁM, 2023. ÉVFOLYAM