Page 15 - No27

ALBERT JAKOB ESCHENMOSER (1925-2023)

4. ábra Eschenmoser szulfid-kontrakció
Az Eschenmoser só a szerves kémiában közvetlenül összekapcsolódnak. [5. ábra]
egy ionos szerves vegyület, a dimetil- A makrociklus perifériáján található
amino-metilén kation jodid sója [3. ábra] csoportok: 8 methyl, 4 propionsav- és 4
1,3-dikarboníl vegyületek szintézisére ecetsav-oldallánc, valamint 9
szolgál az Eschemnmoser szulfid- szénatomon királis centrum. A négyfogú
kontrakció: ebben egy bázis tioésztert hoz korrin ligand ekvatoriálisan
létre, majd tercier-foszfin jelenlétében koordinálódik egy három értékű kobalt
bekövetkezik a lánc rövidülés. Ezt a ionhoz, ami két további axiális ligandhoz
reakciót alkalmazták a B vitamin totál kapcsolódik. A hatalmas vállalkozáshoz
12
szintézisében. [4. ábra] különleges kooperáció jött létre az ETH Postdoc PhD tézisek az
1960-ban Eschenmoser hozzákezdett a és a Harvard egyetem között. A totál beszámolók a ETH-n időrendben
B projekthez. A B vitamin szintézist két eltérő úton valósították Harvardon fentről lefelé
12
12
(C H CoN O P) szerkezete (Dorothy meg. Woodward csoportjában 91 postdoc
14
14
63
88
Hodgkin [5]) a legbonyolultabb a dolgozott, Escenmoser 12 PhD diákot korrin gyűrűhöz vezető gyűrűzárást
vitaminok közül. A molekula magja a alkalmazott. Mindkét csoport ismertetjük. Az ETH kutatói olyan
korrin, egy négyfogú ligand amely rokon a megvalósította a totál szintézist 12 év fotokémiai reakciót ismertek fel, amellyel
porfirinokkal (pl. klorofil), de lényegesen munkával 1972-re, ami a szerves kémia az A és D gyűrűk összekapcsolását
különbözik abban, hogy a pirrol gyűrűk kiemelkedő teljesítménye volt sztereospecifikus módon tudták
közötti 4 meso szénatomból egy hiányzik: A továbbiakban az Eschenmoser megvalósítani.
az A és D gyűrűk egyszeres kötéssel csoport szintézisének kulcslépését, a Eschenmoser az 1980-as években újabb
nagy vállalkozásba kezdett. A DNS
szerkezetének felismerése – a purin-
pirimidin bázis-párok által összetartott
kettős spirál – forradalmi felfedezés volt
biológusok és kémikusok részére
egyaránt. Egy természetes anyagokkal
foglalkozó szerves kémikus részére
azonban számos kérdés megválaszolatlan
maradt. Ezek egyike az, hogy ennek a
konfomációnak mi a szerkezeti oka. A
másik kérdés, vajon miért választotta a
természet az 5 szénatomos ribózt a 6
szénatomos glukóz helyett a nukleinsavak
építőkövének? [7] Feltehetően azért, mert
a pentóz-nukleinsavak biológiailag
felsőbbrendűek a hexóz-nukleinsavaknál.
A felsőbbrendűség oka kémiailag
vizsgálható a hexóz-nukleinsavak kémiai
előállítása és természetes nukleinsavakkal
való összehasonlítása útján [8].
Eschenmoser csoportja szintetizálta a
homo-DNS-t, amelyben a szokásos
2’-dezoxy-ribofuranóz gyűrűket
5. ábra A korrin szerkezet 2’,3’-didezoxy- glukopiranóz egységekkel

KÉMIAI PANORÁMA 27. SZÁM, 2023. ÉVFOLYAM 15