Page 24 - No26

SZTEREOKÉMIA

4. ábra. Atropizomer oxonium ion szintézise.
kötetlen elektronpár kölcsönhatása
‡
ΔG inv = 59,0 kJ/mol stabilizálhatja a piramidális
konfigurációt (5). A piramidális szerkezet
Oxonium ionokra egyetlen példa van, stabilitását az inverzió
egy epoxid-származék energiagátja, ami
szobahőmérsékleten nem elegendő az energiagátja határozza
inverzió megakadályozására, ezért nem is meg
ismeretes izolált, stabilis oxonium ion,
amelyben az oxigén lenne a kiralitás
centruma.(3. ábra)
2023. márciuában jelent meg egy hogy milyen szerkezeti változtatások
dolgozat a Nature-ben, amelyik beszámol képesek megnövelni az inverzió
az első stabilis oxonium iont tartalmazó energiagátját.
vegyületről és annak előállításáról. A Látnivaló, hogy az aromás gyűrűk
termék atropizomer, amelyben az alkillánccal történő összekötése, míg a
inverziót két nagycsoport és két aromás másik oldalon két proilcsoport
gyűrű térbeli ütközése akadályozza. Az elhelyezése jelentősen megnövelik a
inverziós (racemizációs) energiagát értéke piramidális szerkezet stabilitását, ill. az
ΔG‡inv = 110 kJ/mol A kulcsreakció a 4. inverzió energiagátjának értékét
‡ ábrán látható.
ΔG inv = 148,1 kJ/mol
Az 5. ábrán látható modelek mutatják, Simonyi Miklós

IRODALOM 3. Lehn, Jean Marie: Nitrogen inversion:
experiment and theory. Fortschr. Chem.
1. Jacobus Henricus van’t Hoff: Voorstel Forsch. 15, 311–377, 1970.
tot Uitbreiding der Tegenwoordige in de 4. A. Rauk, L. C. Allen, K. Mislow,
Scheikunde gebruikte Structuurformules Pyramidal inversion. Angew. Chem. Int.
in de Ruimte Ed. Engl. 9, 400–414 (1970).
(Proposal for the Extension of Current 5. K. K. Andersen, M. Cinquini, N. E.
Chemical Structural Formulas into Papanikolaou: Synthesis and
Space), Archives neerlandaises des stereochemistry of triarylsulfonium salts.
sciences exactes et naturelles, volume 9, J. Org. Chem. 35, 706–710, 1970.
445-454, 1874. 6. J. B. Lambert, D. H. Johnson: The
2. Le Bel, Joseph Achille: Sur les stereochemistry and inversion of
relations qui existent entre les formules trivalent oxygen.
atomiques des corps organiques et le J. Am. Chem. Soc. 90, 1349–1350, 1968.
pouvoir rotatoire de leurs dissolutions 7. Owen Smith, Mihai V. Popescu,
(On the relations that exist between the Madeleine J. Hindson, Robert S. Paton,
atomic formulas of organic substancse Jonathan W. Burton, Martin D. Smith:
‡
ΔG inv = 117,0 kJ/ and the rotatory power of their Control of stereogenic oxygen in a
mol 5. ábra solutions), Bulletin de la Société helically chiral oxonium ion. Nature, 615,
Chimique de Paris, 22, 337–347, 1874. 430-435, 2023.

24 KÉMIAI PANORÁMA 26. SZÁM, 2022. ÉVFOLYAM