Page 23 - No26

SZTEREOKÉMIA

Lehet-e királis centrum

az oxigén?

A molekulák tulajdonságait A szénatomok tetraéder csúcsai felé
és reakciókészségét nemcsak irányuló vegyértékei lehetővé tették
egymással tükörképi viszonyban álló
kötéseik típusa, hanem a teljes sztereoizomerek megkülönböztetését. A
molekula alakja is befolyásolja. felismerés alapja az volt, hogy a
Ez a felismerés a sztereokémia szénatomok konfigurációja stabilis, más
szóval a tetraéder nem fordul át saját
alapja. tükörképébe. Nem ez a helyzet a
triszubsztituált nitrogénatom esetén, ahol szulfonium ion
2. ábra A
A elektronpár alagúteffektus útján képes a inverziójának
a piramis csúcsán lévő kötetlen
sztereokémia alpjait van’t Hoff (1)
és Le Bel (2) fektette le azáltal,
szerkezet inverziójára (3). Az inverzió
gátlása
hogy a szénvegyületek kémiai
20-25 kJ/mol. Nitrogén inverziója
képleteit 3-dimenziós térre terjesztette ki. energiagátja tercier aminokban csak

azonban lehetetlenné válik kötéseinek
Trimethyl amin Konfigurációsan stabilis konformációs rögzítésével (pl. Tröger
‡
ΔG inv = 20-25 Tröger bázis enantiomerek bázis), aminek következtében a
kJ/mol nitrogénatom királis centrummá válik.
A foszfinok inverziója ugyancsak
visszaszorítható az energiagát
növelésével, amit két aromás
szubsztitucióval el lehet érni (4). A
triszubsztituált szulfónium ion esetében
egy nagyobb méretű szubsztituens és a

‡
ΔG inv > 42 kJ/mol
3. ábra
Foszfin Stabilis konfigurációjú foszfin
‡
inverzió ΔG inv > 130 kJ/mol. 1. ábra
KÉMIAI PANORÁMA 26. SZÁM, 2022. ÉVFOLYAM 23