Page 29 - No23
P. 29

NYIKOLAJ ZELINSZKIJ










          2. ábra  dimetilszukcinát szintézise

          Egyetemen. 1991-ben doktori címért   Mérnökökkel együttműködve igazolta,
          benyújtott dolgozata az első jelentős   hogy hőkezeléssel a szénhidrogének   5. ábra  Ciklohexán és benzol kölcsönös
          sztereokémiai tanulmány volt      aromatizálódnak és ennek alapján az   átalakulása
          Oroszországban: dikarbonsav- és zsírsav-  1900-as évek elején megépült az első
          sztereoizomerek szintézisét írta le. (2.   orosz üzem benzol, anilin és más
          ábra)                             termékek gyártására. A hozamok azonban
           1893-ban az ekkor 54 éves Valgyimir   alacsonyak voltak. 1912-re Pt és Pd
          Markovnyikov – aki évek munkájával   katalizátor alkalmazásával Zelinszkij a
          hozta létre a Moszkvai Egyetem    toluol hozamát 54-68%-ig tudta növelni
          magasszintű kémiai oktatását, szerves és   (3. ábra)
          analitikai kémiát tanított – ellentétbe   1905-től kezdve tanulmányozta
          került az Oktatási Minisztériummal az   cikloalkánok izomerizációját, a gyűrűk
          egyetemi autonómia tárgyában és ezért   tagszámának növelését és csökkentését.
          leváltották. Ekkor új korszak kezdődött a   Fontos felfedezése volt oxid katalizátorok
          32 éves Zelinszkij életében: meghívták a   (Al2O3, SiO2, BeO), mint szilárd savak   6. ábra  Irreverzibis katalízis
          Moszkvai Egyetem Kémiai Intézetének   alkalmazása ciklohexén- és ciklopentén
          vezetésére. Kinevezésében nagy szerepet   származékok izomerizálására. A   diszproporcionálódási reakcióját,
          játszottak Mengyelejev és Nyikolaj   reakciókban konjugált diének is   amelyben benzol képződik. Ebben az
          Mensutkin, aki Mendgyejelev utódja volt   képződtek.                 esetben a hidrogén-donor és hidrogén-
          a Szentpétervári Egyetemen. Zelinszkij   1906-ban oxo-vegyületekből   akceptor szerepet ugyanaz a molekula
          kutatást indított szénhidrogénekkel   káliumcianid és ammóniumhidroxid vizes   tölti be. A reakció platina és palládium
          logikus következményeként korábbi –   oldatában kidolgozta a-aminosavak   felületen megy végbe anélkül, hogy
          dikarbonsav sztereoizomerekkel végzett –   szintézisét (N. Zelinsky, I. Gutt, Zh. Russ.   hidrogén képződne, vagy abszorbeálódna
          tanulmányainak. Ezzel kiváltotta   Fiz.-Khim.1906, 38, 472). (4. ábra)  külső forrásból. A reakciót „irreverzibilis
          Markovnyikov neheztelését, aki ezt a    Ebben az időben indult Zelinszkij és   katalízis” néven nevezte el. (6. ábra)
          területet saját prioritásának vélte.   Vladimir Ipatyev együttműködése a   Még ebben az évben a Moszkvai
          Zelinszkij és Markovnyikov kapcsolata   heterogén katalízis területén.   Egyetem több mint 100 professzora –
          érthetően rossz volt.             Szénhidrogének katalitikus átalakítása   köztük Zelinszkij – lemondott állásáról
           A kaukázusi olajlelőhelyek gazdasági   megalapozta a kőolaj finomítást. 1911-ben   tiltakozásul az Oktatási Minisztérium
          jelentősége Zelinszkij figyelmét a   kidolgozta ciklohexán átalakítását   politikája miatt. Zelinszkij
          szénhidrogének felé irányította.   benzollá Pt, vagy Pd jelenlétében 300   Szentpétervárra ment, ahol 1912-től a
                                            °C-on, míg a visszaalakulást 110 °C-on. (5.   Pénzügyminisztérium Központi
                                            ábra)                              Laboratóriumának igazgatója, egyúttal a
                                              Korábban a nemesfémeket          Politechnikai Intézet professzora lett.
                                            folyadékfázisú hidrogénezésre használta   Kisérleteket végzett a kaukázusi kőolaj
                                            Richard Wilstätter, de Zelinszkií   átalakításával aromás termékekké és
                                            kimutatta, hogy ezek a fémek hatékony   kimutatta természetes aluminium
                                            katalizátorok gázfázisú hidrogénezési   szilikátok katalitikusn hatását. Munkáját
                                            reakciókban is.                    megszakította az I. Világháború és az első
                                              1911-ben Zelinszkij felfedezte   gáztámadás után a katonák védelmében
                                            ciklohexán származékok katalitikus   nagyfelületű aktívszenet tartalmazó





        3.ábra Szénhidrogének katalitikus
        izomerizációja                     4. ábra A Zelinszkij-Stadnikov reakció

                                                               KÉMIAI PANORÁMA    23. SZÁM, 2020. ÉVFOLYAM 1. SZÁM  29
   24   25   26   27   28   29   30   31   32   33   34